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1955年美國(guó)泰勒首次發(fā)表了用熱壓法燒結(jié)氮化硼的報(bào)告, 從二十世紀(jì)六、七十年代以來(lái)國(guó)外就已經(jīng)投入工業(yè)化生產(chǎn);國(guó)內(nèi)方面,福州大學(xué)教授李敏超對(duì)氮化硼陶瓷熱壓燒結(jié)工藝進(jìn)行了系統(tǒng)的研究,從熱壓燒結(jié)工藝中的晶體形態(tài)、熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)等角度進(jìn)行分析,認(rèn)為熱壓燒結(jié)致密化主要是塑性流動(dòng)和原子擴(kuò)散的作用,并在此理論上對(duì)氮化硼粉末性能和添加劑進(jìn)行試驗(yàn)和測(cè)試來(lái)揭示其對(duì)燒結(jié)性能的影響。而陳廣樂(lè)等進(jìn)一步對(duì)熱壓燒結(jié)制備的高純六方氮化硼的致密性進(jìn)行了研究,得到以下結(jié)論:①在相同熱壓條件下,隨著材料純度提高,彎曲強(qiáng)度有下降的趨勢(shì),但致密化程度變化不大;②較高壓力下可以促進(jìn)六方氮化硼陶瓷的致密化程度。
因六方氮化硼是共價(jià)鍵結(jié)合難以燒結(jié),為了在較低溫度下合成六方氮化硼陶瓷,提高燒結(jié)活性和致密化程度,往往在熱壓燒結(jié)工藝中加入燒結(jié)助劑,如三氧化二硼、三氧化二鋁、氧化釔、氮化硅、碳酸鈣、氟化鈣等。例如,劉志國(guó)以氮化硼細(xì)粉與少量添加物混合均勻,采用熱壓燒結(jié)法獲得六方氮化硼燒結(jié)體,發(fā)現(xiàn)三氧化二硼的存在與否對(duì)制品性能影響很大。存在三氧化二硼時(shí),制品容易致密,但對(duì)水的穩(wěn)定性差;不存在三氧化二硼時(shí),情況則相反。所以,對(duì)于相應(yīng)的原料應(yīng)適當(dāng)加入結(jié)合劑或者在特殊氣氛中進(jìn)行高溫處理。葉乃清等通過(guò)在物料中加入第二相三氧化二鋁與氧化釔,發(fā)現(xiàn)三氧化二鋁能與氧化釔反應(yīng)形成 Al5Y3O12和 YAlO3等釔鋁氧化物,并且釔鋁氧化物在高溫條件下能夠促進(jìn)顆粒重排和物質(zhì)的擴(kuò)散遷移,進(jìn)而促進(jìn)氮化硼陶瓷的致密化程度。雖然添加劑能夠提高致密化,但是后來(lái)發(fā)現(xiàn)它對(duì)使用性能有一定的消極影響,所以有人就對(duì)合成工藝進(jìn)行改進(jìn),例如,L.克拉倫斯等采用熱等靜壓法在氬氣氣氛條件下,不使用燒結(jié)助劑制備出密度為 2.21 g/cm3的高純高致密六方氮化硼陶瓷,但是此法成本過(guò)高使其應(yīng)用受到限制。
此外,由于單一的氮化硼材料太“軟”,即使加入燒結(jié)助劑也不能使氮化硼性能最大的被利用,目前對(duì)h-BN陶瓷的研究大部分是加入了第二相,利用BN與其他材料復(fù)合在一起,制備出復(fù)合陶瓷,得到了綜合性能更高的復(fù)合陶瓷材料,因此應(yīng)用的范圍更加寬廣。