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1,2,4-丁三醇合成有4條工業(yè)生產(chǎn)路線:
(1)2-丁烯-1,4-二醇(BTD )在硫酸作用下的水化反應。1,2,4-丁三醇的收率小于30%。只有進一步改善BTD 的酯化和水解條件,提高收率,才能使該工藝具有工業(yè)應用價值。
(2)丙二酸二乙酯在銅2鉻催化劑21mpa 150°c催化下在乙醇溶劑中氫化,1,2,4-丁三醇的轉(zhuǎn)化率為50%~60%。這條路線的工藝條件比較苛刻。產(chǎn)量不高。
(3)2-丁烯-1,4-二醇在H2WO4催化下,用H2O2氧化生成2-環(huán)氧-1,4-二醇,然后在催化劑作用下進行高壓加氫。
(4)丙烯醇與乙酸酐和甲醛的反應,原料廉價,易得,成本低,反應條件溫和,收率45%~50%。這是一條很好的1,2,4-丁三醇工業(yè)生產(chǎn)技術(shù)路線。該方法的缺點是副反應多,反應機理復雜,產(chǎn)物純化困難。反應中使用的溶劑對環(huán)境有一定的污染。用于催化的硫酸需要用無水碳酸鈉中和,給工業(yè)化帶來不便。
樹脂催化取代硫酸催化提高了收率和選擇性。醋酸分離和部分回收利用簡單,減少了污染,具有良好的工業(yè)前景。