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天元航材是一家擁有50余年的生產技術工藝沉淀的化工原料廠家,主營產品有端羥基聚丁二烯(丁羥膠、HTPB)苯等橡膠粘合劑化工原料產品。今天,小編給大家介紹下關于環(huán)氧樹脂增韌改性方法的相關知識,我們的端羥基聚丁二烯(HTPB)液態(tài)橡膠可以作用于環(huán)氧樹脂的增韌中,那么您了解環(huán)氧樹脂增韌改性方法是什么嗎?一起來看看吧!
環(huán)氧樹脂通常在液態(tài)下使用,具備粘附性強,電絕緣好,容易獲得等優(yōu)點,并在固化劑的參與下,可以通過室溫或高溫固化,達到最佳使用目的。環(huán)氧樹脂作為一種液體體系,還具有固化過程中固化材料力學性能優(yōu)異、收縮率小、粘結性能高、耐化學、耐熱、耐老化、良好的電性能等特點。但它也存在脆性強、韌性差等缺點。該材料的低韌性限制了環(huán)氧樹脂的應用。因此,有必要通過對環(huán)氧樹脂低聚物進行化學改性、選擇新的固化劑和設計科學的配方,盡最大的程度去克服和改進。
下面給大家介紹幾種環(huán)氧樹脂的增韌改性
一、橡膠類增韌EP
(1)熱塑性樹脂增化EP
橡膠彈性體增化EP對膠粘劑的應用取得了很大的成功。并且隨著聚合物相容性理論和增容性技術的發(fā)展,EP和熱塑性樹脂的合金增韌改性取得了很大的進展。EP增韌改性的主要聚合物有:聚醚酮(PEK)、聚砜(PSF)、聚醚酰亞胺(PEI)、聚醚砜(PES)、聚醚醚酮(PEEK)、聚酚醚(PPO)、聚碳酸酯(PC)等。這些聚合物通常是具有良好耐熱性和機械性能的工程塑料,它們以熱熔體或溶液的方式與EP混合。這些聚合物可以有效地克服橡膠彈性體改性的EP體系的缺陷。
(2)橡膠彈性體改性
橡膠彈性體增韌EP是一種早期的增韌方法,始于20世紀60年代,其技術研究較為成熟。增韌機理主要是“銀紋--剪切帶”機理和“銀紋--釘錨”機理兩種。其增韌效果不僅取決于橡膠和EP連接的強強度,還取決于兩者的相容性和分散性以及EP的固化過程。
橡膠彈性體增韌EP的方式主要通過調整兩者的溶解度參數,控制凝膠過程中相分離形成的島狀結構,為了分散橡膠顆粒可以起到分枝裂紋、中止裂紋、誘導剪切變形的作用,從而提高EP的韌性。用于EP增韌的橡膠和彈性體必須有兩個基本條件:第一,橡膠固化前必須與EP兼容,要求橡膠的相對分子量不太大;當EP固化時,橡膠應能夠順利分解形成兩相結構,因此橡膠分子中兩個反應點之間的相對分子質量不能太小。第二,橡膠應該能夠與EP發(fā)生化學反應,產生一個較強的化學交聯點。
三、無機填料改性EP
一般來說,當無機相的粗晶粒填充有機相聚合物時,兩者的混溶性較差,主要分布在高分子材料的鏈間,這會導致降低了復合材料的性能。無機納米顆粒具有納米尺寸效應、巨大的比表面積和強界面作用,易于與EP結合,產生一系列化學和物理效應,因此可以提高EP的強度和韌性。納米粒子是由極少量的原子或分子組成的原子基團或分子基團,具有特殊的小尺寸和表面效應,有利于增加它們與環(huán)氧樹脂的混溶性。根據擴散理論,粘合強度主要取決于兩種物質之間的混溶性?;烊苄栽酱?,粘附強度越好。納米粒子的表面效應使納米粒子的比表面積、表能和表面結合能迅速增加,說明原子的增加、原子配位的不滿和高表面能產生許多缺陷和高活性,并產生一系列其他化學和物理效應,導致強度的增加,有利于環(huán)氧樹脂的粘接。同時,納米顆粒容易團聚,環(huán)氧樹脂粘度較大,這使得納米尺寸難以在環(huán)氧樹脂中實現均勻分散。
四、液晶高分子改性
液晶聚合物具有高模量、高強度、耐高溫性、線性膨脹系數低等特點。采用液晶聚合物增韌環(huán)氧樹脂,結合液晶順序和網絡交聯的優(yōu)點,可以顯著提高環(huán)氧樹脂的韌性性,但會導致斷裂伸長率的減少。
五、有機硅改性
添加有機硅既可以減少環(huán)氧樹脂內應力,又可改進環(huán)氧樹脂韌性、耐溫性等特性,采用此方法改性環(huán)氧樹脂是近幾年建立起來的新路徑。
六、超支化聚合物改性
超支化聚合物具有很強的支化的分子結構及含有大量官能端基,這種外表面端基為分子結構改性帶來了可能性,并且由于超支化大分子并沒有鏈纏繞,無法結晶,因此其溶解性、相容性進一步提高,適宜用于增韌EP。
七、端羥基聚丁二烯(HTPB)液態(tài)橡膠增韌環(huán)氧樹脂
通過不同數均分子量(-Mn)的端羥基聚丁二烯(HTPB)為增韌劑,4,4-二氨基二苯甲烷為固化劑,研究了HTPB的-Mn及使用量對環(huán)氧樹脂的沖擊強度、拉伸性能、熱穩(wěn)定性及微觀形貌的影響。結果顯示,在胺類固化體系中,當HTPB的-Mn為2300~3500且質量分數為1%~3%時,其對于環(huán)氧樹脂具有較佳的增韌效果,并且不會對熱穩(wěn)定性造成明顯影響;伴隨著HTPB用量的增加,改性環(huán)氧樹脂中尺寸較大橡膠粒子增加,且HTPB的-Mn愈大,改性環(huán)氧樹脂中橡膠顆粒直徑愈大,開裂面由光滑的脆性斷裂屬性轉為粗糙、存在許多應力紋及應力泛白部分韌性斷裂屬性,再到平滑開裂和大尺度的橡膠顆粒兩相分布的低韌性屬性。