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端羥基聚丁二烯(HTPB)是一種遙爪型的半透明液體橡膠,數(shù)均分子量一般在2000~10000g/mol之間,由于本身具有透明度好、粘度低、耐油耐老化、低溫性能和加工性能好等優(yōu)點(diǎn),與固化劑、交聯(lián)劑在室溫下或高溫下,通過(guò)分子鏈末端活性羥基反應(yīng)可以生成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的固化物或彈性體,具有優(yōu)異的力學(xué)性能、良好的耐油耐水性能,特別是耐酸堿、耐磨、耐低溫和電絕緣性好。因此,HTPB在民用方面有廣泛的應(yīng)用,可用于生產(chǎn)澆注型彈性體、通用橡膠制品、保溫材料、膠黏劑、涂料、灌注材料、防水防腐材料、絕緣材料、建筑材料及環(huán)氧樹(shù)脂改性等等;由于具有優(yōu)越的機(jī)械性能和彈道性能,HTPB還廣泛用作固體**推進(jìn)劑的粘合劑。
HTPB的性能受其微觀結(jié)構(gòu)影響較大,聚合機(jī)理的不同將使其鏈結(jié)構(gòu)有很大的不同,其性能也有較大的差別。目前,HTPB的制備主要采用自由基溶液聚合法和陰離子聚合法。自由基聚合HTPB中順式1,4/反式1,4/1,2的比例一般約為20/60/20;而陰離子聚合HTPB一般約為35/55/10。然而,通過(guò)上述這兩種方法都無(wú)法制得高順式的HTPB。
我們以順丁橡膠為原料,采用氧化裂解的方法制備了端羥基聚丁二烯,在制備過(guò)程中,原料順丁橡膠的高順式1,4結(jié)構(gòu)將被保留下來(lái),紅外光譜和核磁共振圖譜分析結(jié)果表明產(chǎn)物HTPB具有高的順式1,4含量。由于特殊的微觀結(jié)構(gòu),該法制備的HTPB,其分子量及分子量分布可控,平均官能度約為2.0,與目前國(guó)內(nèi)商業(yè)化產(chǎn)品相比,具有更低的玻璃化溫度和粘度以及好的機(jī)械性能和低溫流動(dòng)性。