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本文以二茂鐵為原料,經(jīng)獨(dú)特的分子設(shè)計(jì),將導(dǎo)電的共幫巨基團(tuán)引入二茂鐵高分予化臺(tái)物中,再使分子中共軛基團(tuán)和金屬離子M(Fe、Cr、Mn等)配位,同時(shí)又使被配位的金屬原子M和二茂鐵中的鐵原子間有一定的電子離域,從而合成既含“磁性”基元的金屬原子離域結(jié)構(gòu),又有“導(dǎo)電”基元的茂環(huán)和共軛取代基組成的大共钷體系的新一類高分子化合物;在此基礎(chǔ)上,我們還嘗試在二茂鐵高分子結(jié)構(gòu)中引入具有優(yōu)良光電性能的酞菁和8-羥基喹啉基團(tuán)。為此,共合成了3個(gè)系列的二茂鐵高分子材料,它們是二茂鐵酰胺配聚物及硫喙配聚物、酞菁改性的二茂鐵高分子和8-羥基喹啉二茂鐵高分子。同時(shí)采用紅外光譜(IR)、核磁共振氫譜(HNMR)、凝膠色譜(GPC)、熱重分析(TGA)、光電子能譜(XPS)等對(duì)聚合物的結(jié)構(gòu)與性能進(jìn)行了表征;并研究了部分樣品在2~12GHz頻率下的四個(gè)重要電磁參數(shù)及微波反射性能。
研究結(jié)果表明合成出的最終產(chǎn)物其化學(xué)結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜,金屬配位形式存在多種方式;限于目前的條件與技術(shù)水平,高聚物也尚難制成單晶,其化學(xué)結(jié)構(gòu)及純度并不十分明確。分子量測(cè)試發(fā)現(xiàn)縮聚反應(yīng)中發(fā)生了鏈的支化反應(yīng),這是由于高轉(zhuǎn)化率時(shí),大分子發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移所引起的;同時(shí)還發(fā)現(xiàn)分子結(jié)構(gòu)中含有位阻較大的剛性基團(tuán)不利于聚合反應(yīng),所得產(chǎn)物聚合度較低;而結(jié)構(gòu)相對(duì)簡(jiǎn)單的聚二乙烯基二茂鐵則可根據(jù)需要控制其聚合度。