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二茂鐵結(jié)構(gòu)的大環(huán)化合物

文章出處: 天元航材    責(zé)任編輯: 天元化工新材廠家    發(fā)布時(shí)間:2022-04-13 17:24:46    點(diǎn)擊數(shù):70    【
[導(dǎo)讀]: 研究二茂鐵丁酸和二茂鐵戊酸的電化學(xué)行為,可以發(fā)現(xiàn)兩者均有較好的電化學(xué)可逆行為近年來(lái)以二茂鐵結(jié)構(gòu)單元設(shè)計(jì)合成的氧化還原大環(huán)化合物的研究也異?;钴S,該類大環(huán)化合物不僅具有大環(huán)配體的選擇...

二茂鐵結(jié)構(gòu)的大環(huán)化合物

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研究二茂鐵丁酸和二茂鐵戊酸的電化學(xué)行為,可以發(fā)現(xiàn)兩者均有較好的電化學(xué)可逆行為近年來(lái)以二茂鐵結(jié)構(gòu)單元設(shè)計(jì)合成的氧化還原大環(huán)化合物的研究也異常活躍,該類大環(huán)化合物不僅具有大環(huán)配體的選擇性配合性能,并且兼有二茂鐵的電化學(xué)活性。二茂鐵及其衍生物是較常見的分子樹配合物,它們只能進(jìn)行一個(gè)氧化還原過(guò)程,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目與分子樹外圍所含的二茂鐵單元的數(shù)目相同,而且二茂鐵單元在相同的電位下被氧化,在稍微負(fù)的電位處,可觀察到一個(gè)弱的循環(huán)伏安波,這種作用隨著所含二茂鐵單元數(shù)目的減少而減弱,說(shuō)明分子樹化合物具有較好的陰離子傳感和識(shí)別能力,它與被氧化的二茂鐵的陰離子和酞胺水解之間相互作用的協(xié)同效應(yīng)有關(guān)。二茂鐵具有良好的可逆的電化學(xué)特性,當(dāng)二茂鐵通過(guò)有機(jī)共扼相聯(lián)時(shí),在光誘導(dǎo)下,可發(fā)生長(zhǎng)距離的分子內(nèi)電子轉(zhuǎn)移,構(gòu)成分子導(dǎo)線。這類化合物中的電子轉(zhuǎn)移速率、平衡常數(shù)都可定量測(cè)出。受體型二茂鐵衍生物在P共扼體系的兩端分別連有電子給體和受體,這樣更易于發(fā)生分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移,能有效地誘導(dǎo)體系的非對(duì)稱極化,因此分子具有較大的非線性極化率。根據(jù)此性質(zhì)可設(shè)計(jì)具有氧化還原開關(guān)效應(yīng)的二茂鐵衍生物。若二茂鐵與光敏基團(tuán)相聯(lián),可構(gòu)成分子開關(guān),通過(guò)光誘導(dǎo)引發(fā)二茂鐵進(jìn)行氧化還原,從而實(shí)現(xiàn)開關(guān)控制。實(shí)驗(yàn)表明,二茂鐵衍生物分子的某些非線性光學(xué)性能明顯優(yōu)于類似結(jié)構(gòu)的苯衍生物。二茂鐵是具有夾心型結(jié)構(gòu)和芳香性的高度富電子體系,熱穩(wěn)定性好,有良好的電化學(xué)反應(yīng)活性,具有易受環(huán)境影響的可逆氧化還原電對(duì)的特點(diǎn)。通過(guò)分子設(shè)計(jì)化學(xué)反應(yīng)將二茂鐵基引人其它分子中得到二茂鐵衍生物,此類物質(zhì)延續(xù)了二茂鐵基的優(yōu)點(diǎn),因而成為化學(xué)家研究考察的熱點(diǎn)。

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